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達(dá)億星高端新材料項(xiàng)目投產(chǎn),西海岸新區(qū)新興產(chǎn)業(yè)再添新軍

   2024-07-01 集賢網(wǎng)11030
核心提示:6月21日上午,青島達(dá)億星高端新材料項(xiàng)目投產(chǎn)儀式在青島董家口經(jīng)濟(jì)區(qū)舉行。標(biāo)志著上達(dá)集團(tuán)在西海岸新區(qū)的產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略布局,取得重要
6月21日上午,青島達(dá)億星高端新材料項(xiàng)目投產(chǎn)儀式在青島董家口經(jīng)濟(jì)區(qū)舉行。標(biāo)志著上達(dá)集團(tuán)在西海岸新區(qū)的產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略布局,取得重要進(jìn)展。達(dá)億星高端新材料項(xiàng)目由區(qū)國(guó)際招商促進(jìn)中心與董家口經(jīng)濟(jì)區(qū)共同引進(jìn),上達(dá)電子(深圳)股份有限公司投資建設(shè),總投資20億元。


達(dá)億星高端新材料項(xiàng)目聚焦高端新材料聚酰亞胺漿料和薄膜以及撓性覆銅板的研發(fā)及生產(chǎn),新建廠房及配套附屬設(shè)施約10萬(wàn)平方米,新建聚酰亞胺試驗(yàn)室、年產(chǎn)1500噸聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)線、年產(chǎn)300噸透明聚酰亞胺膜制品生產(chǎn)線、年產(chǎn)600萬(wàn)平方米撓性覆銅板制品生產(chǎn)線及配套生產(chǎn)輔助設(shè)備設(shè)施。


聚酰亞胺(PI)薄膜被稱(chēng)作“黃金薄膜”,因其優(yōu)異的性能,在多個(gè)領(lǐng)域具有難以替代的作用,被廣泛應(yīng)用于航空航天設(shè)備、導(dǎo)航設(shè)備、軌道交通等高端領(lǐng)域,同時(shí)也在手機(jī)、數(shù)碼設(shè)備、汽車(chē)衛(wèi)星方向定位裝置、液晶電視、筆記本電腦等電子終端產(chǎn)品中發(fā)揮著重要作用。


達(dá)億星高端新材料項(xiàng)目的成功投產(chǎn),進(jìn)一步推動(dòng)了新區(qū)柔性電子材料和柔性顯示新材料等領(lǐng)域產(chǎn)業(yè)鏈的完善,促進(jìn)了產(chǎn)業(yè)鏈向更高層次、更廣領(lǐng)域拓展,通過(guò)聚點(diǎn)成鏈、聚鏈成群的發(fā)展模式,推動(dòng)新區(qū)垂直崛起成為國(guó)內(nèi)外知名的新型顯示產(chǎn)業(yè)基地,進(jìn)一步提升青島新型顯示產(chǎn)業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力。


一、聚酰亞胺隔膜

1、聚酰亞胺為何能成為鋰電隔膜原料?


首先,PI材料具有突出的耐高溫性能,長(zhǎng)期使用溫度可達(dá) 300℃,賦予隔膜良好的熱尺寸穩(wěn)定性,提高電池的高溫使用安全性;


其次,PI分子結(jié)構(gòu)中含有豐富的極性基團(tuán),電解液浸潤(rùn)性更好,有助于提高隔膜/電解液之間的界面性能和電池的綜合性能;


最后,PI材料阻燃自熄,為鋰離子電池提供了更有力的安全保障。


2、聚酰亞胺生產(chǎn)隔膜的方法


①模板法


模板法是以具有一定結(jié)構(gòu)尺寸且與聚酰胺酸不相容的致孔劑為模板,將聚酰胺酸與致孔劑混合后,經(jīng)亞胺化后得到致孔劑/聚酰亞胺復(fù)合膜,再用模板脫除劑除去致孔劑制備PI多孔膜的方法。致孔劑可以是金屬、金屬氧化物、非金屬氧化物、氫氧化物、碳酸化合物等。胡旭堯等制備了納米SiO2摻雜的PI復(fù)合膜,然后利用HF溶液將納米SiO2脫除得到PI多孔膜,與Celgard2300隔膜150℃時(shí)熱收縮率(40%)相比,該P(yáng)I多孔膜在180℃以下不會(huì)發(fā)生明顯收縮。黃思玉等指出以上述致孔劑為模板制備的PI多孔膜較脆,力學(xué)性能欠佳,并以CaCO3致孔劑為例,研究了以CaCO3為致孔劑時(shí)PI多孔膜較脆的原因,紅外光譜測(cè)試結(jié)果顯示,CaCO3的加入使得PI的亞胺化程度只能達(dá)到80%,這是導(dǎo)致該多孔膜力學(xué)性能不佳的主要原因。


致孔劑還可以是具有高溫分解特性或高溫?fù)]發(fā)特性的物質(zhì)。通過(guò)在熱亞胺化過(guò)程中致孔劑的分解或揮發(fā)得到PI多孔膜。劉久貴等以聚氨酯為致孔劑用原位聚合法制備聚氨酯/聚酰胺酸混合溶液,將聚氨酯/聚酰胺酸鋪膜后進(jìn)行熱亞胺化處理,在亞胺化過(guò)程中使聚氨酯降解制備具有長(zhǎng)條狀納米孔的PI多孔膜。但這種方法很難徹底去除致孔劑,從而造成PI多孔膜質(zhì)地不均勻。模板法的最大優(yōu)點(diǎn)是可以通過(guò)改變致孔劑粒徑控制微孔的結(jié)構(gòu)和尺寸,但有可能因?yàn)橹驴讋┟摮煌耆坝绊憗啺坊潭榷鴮?dǎo)致制備的隔膜力學(xué)性能較差。


②浸沒(méi)沉淀法


浸沒(méi)沉淀法是將聚酰胺酸(PAA)前體溶液或可溶性PI溶液刮涂在載體(如玻璃等)上,浸沒(méi)至非溶劑中,利用聚合物在其溶劑/非溶劑的混合溶液中發(fā)生相分離。除去溶劑后,非溶劑所占空間就形成了孔道。通過(guò)改變鑄膜液配方和工藝條件,可以對(duì)多孔膜的孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行簡(jiǎn)單、有效的調(diào)控。


浙江大學(xué)朱寶庫(kù)課題組以聚酰胺酸(PAA)為前體,結(jié)合浸沒(méi)相沉淀法和熱亞胺化法制備了PI(PMDA-ODA)多孔膜。通過(guò)改變致孔劑PEG400的添加量對(duì)PI多孔膜的孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行了調(diào)控,獲得了亞微米級(jí)別的海綿狀孔結(jié)構(gòu)。所制備PI多孔膜表現(xiàn)出優(yōu)異的熱尺寸穩(wěn)定性:在180℃下加熱1h,未出現(xiàn)明顯的收縮現(xiàn)象。另外,PI多孔膜具有良好的電解液浸潤(rùn)性,與電解液接觸角僅9.3°,遠(yuǎn)低于商業(yè)PP隔膜(64.8°)。


Li等利用鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)和丙三醇(Gly)的混合物作為致孔劑。相較于單一致孔劑,該方法所制備的PI多孔膜具有孔結(jié)構(gòu)更均勻,孔隙率更高。特別地,由其所組裝的電池,在140℃下加熱1h 后,仍然可以正常工作。


③靜電紡絲法


靜電紡絲技術(shù)的基本原理是對(duì)聚合物溶液施加高壓靜電,當(dāng)液體表面的電荷斥力大于其表面張力后,在針嘴處形成泰勒錐。高速?lài)姵龅木酆衔锶芤航?jīng)過(guò)拉伸、變形、劈裂,伴隨著溶液的揮發(fā),聚合物溶液射流發(fā)生固化,最后沉積在接收器上形成納米纖維膜。


靜電紡絲技術(shù)具有裝置簡(jiǎn)單、適用物質(zhì)的種類(lèi)繁多、可宏觀制備等諸多優(yōu)點(diǎn),已成為制備PI隔膜的有效途徑之一。靜電紡絲技術(shù)所制備納米纖維膜具有3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和高孔隙率,為鋰離子在其中的快速遷移提供了豐富的通道。相比于傳統(tǒng)無(wú)紡布,納米纖維膜的纖維直徑更細(xì)(在幾納米到幾百納米之間),孔徑更小,有利于緩解電池的自放電現(xiàn)象。


此外,研究者們還探索了其它成膜方法,如接枝或共聚不穩(wěn)定鏈段法、濕法抄紙技術(shù)和輻照刻蝕法等。


④其他方法


由于PI隔膜目前難以加工和量產(chǎn),制備PI多孔膜的常用方法實(shí)用性欠佳,因此學(xué)者們還探索了其他制備PI多孔膜的方法,如燒結(jié)法、輻照刻蝕法、接枝或共聚不穩(wěn)定鏈段法等。


將硅膠晶體過(guò)濾后得到沉降有硅離子的膜,將這層膜在1100℃下高溫?zé)Y(jié)處理后,得到硅離子排列規(guī)整的模板,在硅模板間澆注聚酰胺酸溶液,高溫亞胺化后得到Si/PI復(fù)合膜,用氫氟酸將硅刻蝕后得到PI多孔膜。


將該膜直接用于甲醇燃料電池后發(fā)現(xiàn),通過(guò)改變孔的大小可以抑制甲醇的滲透,其質(zhì)子傳導(dǎo)率/甲醇滲透率為1.2×105Scm-3s,比Nafion膜高一個(gè)數(shù)量級(jí)。崔清臣等提出了一種輻照刻蝕法制備PI多孔膜,其過(guò)程是以PI薄膜為基材,用高能量重離子對(duì)PI表面進(jìn)行輻照,然后用紫外線或溶劑對(duì)PI薄膜進(jìn)行敏化,將敏化的PI薄膜浸于NaOH-KMnO4溶液中進(jìn)行化學(xué)刻蝕,獲得孔徑為0.01~3μm的多孔PI薄膜。


KRCARTER等在全氟骨架的PI鏈上引入熱不穩(wěn)定聚環(huán)氧丙烷,使其在310℃的惰性氣氛中亞胺化后,再在250℃的有氧環(huán)境中進(jìn)行熱處理,使熱不穩(wěn)定聚環(huán)氧丙烷鏈段降解,得到多孔PI膜,然而在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中以上幾種PI多孔膜的制備方法都缺少相應(yīng)的配套設(shè)備,影響了其產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)程。


二、聚酰亞胺隔膜未來(lái)展望


聚酰亞胺廣泛應(yīng)用于消費(fèi)電子、航空航天、新能源等高新技術(shù)領(lǐng)域。隨著柔性電子、新能源汽車(chē)、光伏等新興領(lǐng)域的蓬勃發(fā)展,聚酰亞胺材料的應(yīng)用場(chǎng)景不斷豐富,發(fā)展前景廣闊。


中國(guó)聚酰亞胺材料研究及產(chǎn)業(yè)化起步于上世紀(jì)六十年代初,經(jīng)過(guò)數(shù)十年發(fā)展,目前中國(guó)先進(jìn)聚酰亞胺材料方面取得了一定成果。從產(chǎn)品端分析,少數(shù)PI品種如人工石墨散熱膜用聚酰亞胺薄膜、PI漿料等已經(jīng)實(shí)現(xiàn)商業(yè)化量產(chǎn),部分高性能先進(jìn)聚酰亞胺材料仍處于開(kāi)發(fā)布局、送樣測(cè)試及少量供貨階段,例如:TPI、COF用PI等。

但當(dāng)前,全球高性能PI薄膜的研發(fā)和制造技術(shù)主要由美國(guó)、日本和韓國(guó)企業(yè)掌握,美國(guó)杜邦、日本宇部興產(chǎn)、日本鐘淵化學(xué)和韓國(guó)SKPI等廠商占據(jù)全球80%以上的市場(chǎng)份額。



而國(guó)內(nèi)聚酰亞胺企業(yè)在傳統(tǒng)電工絕緣領(lǐng)域形成了較強(qiáng)的產(chǎn)業(yè)能力,但在高端電工絕緣、電子等其他應(yīng)用領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化能力較弱,存在新產(chǎn)品種類(lèi)不足、產(chǎn)品性能不穩(wěn)定等情形,整體技術(shù)水平與國(guó)外巨頭存在差距,且規(guī)模普遍較小,在高性能領(lǐng)域的市場(chǎng)占有率較低。


隨著電子信息和新能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,對(duì)鋰離子電池尤其是新能源汽車(chē)用動(dòng)力電池的安全性提出了更高的要求。隔膜雖然并不實(shí)際參與鋰離子電池的能量轉(zhuǎn)化過(guò)程,但其仍然成為決定電池性能的關(guān)鍵材料之一.從電化學(xué)能量轉(zhuǎn)化的基礎(chǔ)原理看,隔膜的電子阻隔作用是化學(xué)電源成立的必要條件;而從實(shí)際應(yīng)用層面看,隔膜是防止電池?zé)崾Э兀瑳Q定電池安全性能的重要環(huán)節(jié)。


因此對(duì)動(dòng)力鋰電池隔膜的耐高溫性能要求也相應(yīng)提高,很多動(dòng)力鋰電池廠家要求隔膜具有150℃的高溫?zé)崾湛s性能。PI隔膜因具有出色的熱穩(wěn)定性和較好的電解液吸液保液性而被視為重點(diǎn)開(kāi)發(fā)的下一代隔膜材料,為動(dòng)力電池提供更好的安全保障。


目前,國(guó)內(nèi)外PI隔膜的研究雖然取得了較多的階段性成果,但研究成果多停留在實(shí)驗(yàn)室研究階段。同時(shí),相對(duì)于現(xiàn)用的聚烯烴隔膜而言其力學(xué)性能較差,加工成本較高,批量生產(chǎn)所需設(shè)備、工藝還存在較多的問(wèn)題,因此離產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)還有較長(zhǎng)的距離。但這不并意味著退縮與放棄,隨著柔性屏手機(jī)的爆發(fā)和其他消費(fèi)電子產(chǎn)品的大量應(yīng)用功能,聚酰亞胺有望成為新材料中的“新貴”,聚酰亞胺作為重要的高分子材料,國(guó)內(nèi)廠商也正強(qiáng)力推動(dòng)國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程。


文章來(lái)源: 聚酰亞胺在線, 勢(shì)銀膜鏈,現(xiàn)代煤化工
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